Вдоль стен в одну линию расположены невысокие книжные шкафики с собранием книг императора Павла I по истории, философии, военному делу. Начало книжному собранию было положено дорожной библиотекой Екатерины II, подаренной ею сыну. Мраморные доски на шкафах служат для размещения коллекции скульптуры: античные и итальянские бюсты, приобретенные в Италии во время путешествия.

Стены Библиотеки декорированы французскими ворсовыми ковриками мануфактуры Савоннери, подаренными королем Франции Людовиком XVI. На них представлены сцены из басен Жана Лафонтена: «Лисица и петух», «Ворона и лисица», «Волк и журавль», «Олень и ручей», «Петух и жемчужное зерно», «Лиса и виноград».

На центральной стене – парадный портрет хозяйки Павловска Марии Федоровны работы австрийского художника И.-Б.Лампи (1795 год). Художник подчеркивает не только семейные добродетели хозяйки Павловска, но и ее художественные таланты. Держа в руках карандаш, Мария Федоровна демонстрирует собственный рисунок с профильными изображениями своих детей.

В центре Библиотеки – большой письменный стол красного дерева на 12-ти ножках-колоннах из слоновой кости, изготовленный специально для Библиотеки по проекту В.Бренны в мастерской Г.Гамбса и И.Отта в 1794 году.

Главным украшением стола является храм в античном вкусе с колоннами из слоновой кости и деталями из золоченой бронзы и янтаря. По проекту Бренны это уникальное настольное украшение выполнялось   мастером токарных дел И.Фай совместно с Марией Федоровной. На жертвеннике-постаменте установлена бронзовая фигурка богини Весты, охранительницы домашнего очага.